北京时间8月16日凌晨，欧冠附加赛首回合进行了第一个比赛日的五组对阵，其中，利物浦2-1客胜霍芬海姆，莫斯科中央陆军1-0客胜伯尔尼年轻人。
卡拉巴克（阿塞拜疆）1-0哥本哈根（丹麦）
第25分钟，卡拉巴克队恩德洛乌射门中柱，随后跟进的马达托夫补射得手，打进全场唯一一个进球，卡拉巴克最终主场获胜。
葡萄牙体育（葡萄牙）0-0布加勒斯特星（罗马尼亚）
双方在90分钟内未能分出胜负，场面沉闷之下两队最终0-0互交白卷。
霍芬海姆（德国）1-2利物浦（英格兰）
上半场第10分钟，洛夫伦对格纳布里的犯规送点，红军门将米尼奥莱扑出了克拉马里奇主罚的点球，第35分钟，利物浦小将阿诺德任意球破门为球队首开记录，下半场75分钟，替补出场的米尔纳射门造成霍芬海姆球员诺德维特乌龙，红军取得两球领先，尽管随后乌特的进球为霍村扳回一城，但已为时已晚，最终，利物浦客场2-1击败霍芬海姆。
伯尔尼年轻人（瑞士）0-1莫斯科中央陆军（俄罗斯）
比赛直到进入到下半场补时第1分钟才产生进球，伯尔尼队努布在后场头球解围时不慎自摆乌龙，中央陆军依靠这个进球客场胜出。
希腊人竞技（塞浦路斯）2-0布拉格斯拉维亚（捷克）
主队希腊人竞技在开场10分钟内就取得了两球领先，第2分钟，埃贝西利奥角球开至禁区，前点的德卡马戈一脚劲射破门为希腊人竞技取得领先，第10分钟，埃贝西利奥再送助攻，帮助阿洛内夫蒂斯完成破门，最终希腊人竞技主场两球获胜。
欧冠附加赛首回合的另外五组对阵将在北京时间8月17日凌晨进行，这五组对阵分别为：那不勒斯（意大利）VS尼斯（法国），伊斯坦布尔（土耳其）VS塞维利亚（西班牙），贝尔谢巴工人（以色列）VS马里博尔（斯洛文尼亚），凯尔特人（苏格兰）VS阿斯塔纳（哈萨克斯坦），奥林匹亚科斯（希腊）VS里耶卡（克罗地亚）。